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朱砂(矿物)

朱砂又称辰砂、丹砂、赤丹、汞沙,是硫化汞(化学品名称:HgS)的天然矿石,大红色,有金刚光泽至金属光泽,属三方晶系。朱砂主要成份为硫化汞,但常夹杂雄黄、磷灰石、沥青质等。

朱砂有镇静催眠作用,认识不甚一致;有解毒防腐作用;外用能抑制或杀灭皮肤细菌和寄生虫。 朱砂为汞的化合物,汞与蛋白质中的巯基有特别的亲合力,高浓度时,可抑制多种酶和活动。进入体内的汞,主要分布在肝肾,而引起肝肾损害,并可透过血脑屏障,直接损害中枢神经系统。

中文名称:朱砂

中文别名:硫化汞(II)

英文名称:Mercury(II) Sulfide

英文别名:Mercury(II) sulfide red;MERCURY(II) SULFIDE;Mercuric sulfide red;

CAS号:1344-48-5

分子式:HgS

分子量:232.65500

精确质量:233.94300

PSA:32.09000

LogP:0.64570 [1]

外观与性状:固体

密度:8.1 g/mL at 25C

熔点:584C

沸点:584C

稳定性:Stable.

储存条件:库房低温,通风,干燥 [1]

包装等级:II

危险类别:6.1

危险品运输编码:UN 2025

危险类别码:R50/53

安全说明:61-60-45-36/37/39-26

危险品标志:N; T [1]

朱砂,古时称作“丹”。东汉之后,为寻求长生不老药而兴起的炼丹术,使中国人逐渐开始运用化学方法生产朱砂。朱砂的粉末呈红色。可以经久不褪。我国利用朱砂作颜料已有悠久的历史。朱砂“涂朱甲骨“指的就是把朱砂磨成红色粉末,涂嵌在甲骨文的刻痕中以示醒目。这种做法距今已有几千年的历史了。后世的皇帝们沿用此法,用辰砂的红色粉末调成红墨水书写批文,就是“朱批”一词的由来。 [2] 各朝帝王亦把辰砂作为国宝,点批状元便是用它。

我国传统中医将辰砂用作安神定惊的良药。古人认为朱砂有“开运祈福,镇静安神”之用。一种红色硫化汞矿物,相当于HgS,三方晶系,通常产状为细粒的块状体,为提炼汞的唯一重要矿石。理论上含汞86.2%,硫13.8%,但常夹杂种种物质,其中最常见者为雄黄、磷灰石、沥青等。别名丹砂。

注:“朱砂”为矿石并不是猪身上的“结石”。

丹砂 ,一种矿物,炼汞的主要原料。可做颜料,也可入药。又叫辰砂、朱砂。亦作“丹沙”。1.即朱砂。矿物名。色深红,古代道教徒用以化汞炼丹,中医作药用,也可制作颜料。《管子地数》:“上有丹沙者,下有黄金。” 晋 葛洪《抱朴子金丹》:“凡草木烧之即烬,而丹砂烧之成水银,积变又还成丹砂。” 元 王子一《误入桃源》第一折:“远奢华,近清佳。火炼丹砂,水煮黄芽。”2.指丹砂炼成的丹药。 南朝 梁 江淹 《莲花赋》:“味灵丹沙,气验青。”《宋史薛居正传》:“居正因服丹砂遇毒……吐气如烟,舆归私第卒。” 明 谢榛 《元夕道院同公实五君得家字》诗:“乘闲来紫府,垂老问丹砂。” 清 方文 《石臼行赠崔正谊明府》:“莫疑勾漏乞丹砂,匪向临邛弹绿绮。” [3]

天然辰砂只产于低温热液矿床,常充填或交代石灰岩、砂岩等。与石英、辉锑矿等共生。 [3]

低温热液矿床:与陆相火山岩或次火山有关的,指形成温度200-50摄氏度,形成深度在地下2km至地表范围内的热液矿床。 [2]

辰砂Cinnabar

形态:三方晶系。为粒状或块状集合体,呈颗粒状或块片状。鲜红色或暗红色,条痕红色至褐红色,具光泽。 [3]

呈半贝壳状或参差状。硬度2~2.5。比重8.09~8.2。体重,质脆,片状者易破碎,粉末状者有闪烁的光泽,无味。金刚、半金属、暗淡光泽。

鸡血石是含条带的地开石,由地开石、高岭石和辰砂组成,辰砂在其中成隐晶质浸染状分布,因其中的辰砂色泽艳丽,红色如鸡血,故得此名。中红色部分称为“血”,红色以外的部分称为“地”、“地子”或“底子”,可呈多种颜色。我国最早发现的鸡血石是浙江昌化玉岩山鸡血石。后来又发现了巴林右旗的巴林鸡血石。20世纪90年代又在甘肃、四川、湖南、云南等地发现了鸡血石。 [3]

产于石灰岩、板岩、砂岩中。辰砂的名字直接来自它的产地辰州(今湖南沅陵),是中国最早发现辰砂的地方。贵州的铜仁、湖南的辰溪、沅陵和麻阳是辰砂的主要产地,除此以外,湖南、四川、广西等地也有出产。辰砂主要呈菱面体状,加上晶体本身产量小,采集难度很大,直径25毫米以上的晶体就是博物馆收藏的珍品了,而且25毫米以上的辰砂晶体只有在我国出产。世界上最大的辰砂晶体是产于贵州铜仁双晶辰砂晶,规格为64mm×51mm×49mm。 [2]

采制

采挖后,选取纯净者,用磁铁吸净含铁的杂质,再用水淘去杂石和泥沙,研成细粉,或用水飞法制成极细的粉末。

主要成分为硫化汞(Mercuric sulfide),亦夹杂有雄黄、磷灰石、沥青质等物质。亦有报告:朱砂在人工胃液中含有汞、砷、铅、镉、钡、镁、铁、锌等多种元素。 [3]

理化鉴别

1. 该品粉末用盐酸湿润后,在光洁的铜片上摩擦,铜片表面显银白色光泽, 加热烘烤,银白色消失。

HgS+2HCl→HgCl2+H2S↑

2HgCl2+Cu→CuCl2+Hg2Cl2(白色物质,氯化亚汞)

2. 取该品粉末2 g,加盐酸硝酸(3∶1)的混合液2 ml使溶解,蒸干, 加水2 ml使溶解,滤过,滤液显汞盐及硫酸盐的鉴别反应。⑴汞盐的鉴别反应:取该品溶液,加氢氧化钠试液,即发生黄色沉淀(HgO)。⑵硫酸盐的鉴别反应:取该品溶液, 加氯化钡试液,即发生白色沉淀;分离,沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 [1]

硫化汞的合成方法:取适量汞置反应罐内, 加入1.3~1.4倍量(重量比)硝酸(比重1.4),任其自然反应,至无汞后,加一倍量水稀释, 在搅拌时逐渐加入按汞量计算1.21倍量的含结晶水硫化钠或0.7~0.8倍量硫化钠水溶液至完全生成黑色硫化汞,反应结束时,溶液控制在pH9以下。黑色硫化汞用倾泻法反复洗涤3~4次,布袋过滤, 滤液烘干,加入4%量的升华硫,混匀后,加热升华, 即得紫红色的块状硫化汞,其反应式如下:

Hg+4HNO3→Hg(NO32+2NO2↑+2H2O

3Hg+8HNO3→3Hg(NO32+2NO+4H2O

Hg(NO32+Na2S→HgS(黑色↓)+2NaNO3

HgS(黑色)(升华)→Δ→ HgS(紫红色)

该品有毒,不宜久服,以免汞中毒。禁止加热,加热则析出汞蒸气,有剧毒。 [2]

朱砂又称丹砂、辰砂,朱砂的粉末呈红色,可以经久不褪。中国利用朱砂作颜料已有悠久的历史,“涂朱甲骨”指的就是把朱砂磨成红色粉末,涂嵌在甲骨文的刻痕中以示醒目,这种做法距今已有几千年的历史了。红润亮丽的颜色也得到了画家们的喜爱,中国书画被称为“丹青”,其中的“丹”即指朱砂,书画颜料中不可或缺的“八宝印泥”,其主要成分也是朱砂。中国还是世界上出产朱砂最多的国家之一,近几年朱砂的市场价格一路攀升。世界范围内,朱砂的产地不少,但受地质条件的限制,生成的多为5毫米的细小晶体。在国际市场上,5~10毫米的完整晶体售价达200美元。

朱砂,古时称作“丹”,其主要化学成分是硫化汞(HgS),在中国湖南、贵州、四川等地都有出产。用这种颜料染成的红色非常纯正、鲜艳。 [2]

1.不宜久服、多服。

2.恶磁石,畏咸水,忌用火煅。

3.《吴普本草》:畏磁石。恶咸水。

4.《药对》:忌一切血。

5.《本草从新》:独用多用,令人呆闷。

6.该品有毒,不宜久服、多服。以免汞中毒。忌火煅,火煅则析出水银,有剧毒。水沸入药。肝肾病患者慎用。 [2]

祖国医药学对朱砂毒性的认识,经历了由“无毒”到“有毒”,到“限量”使用的过程。自《神农本草经》将其列为上品以来,直至明清,对朱砂的毒性,特别是导致慢性中毒的弊端,基本上没有认识,几乎均认为朱砂“无毒”。虽然在唐代一些医家中,曾引起过较大的异议,如《药性论》言其“有大毒”。直到明清时期,诸医家才改变了对朱砂“无毒”的认识,如《本草经疏》中载:“若经火及一切烹炼,则毒等砒硇,服之必毙”,不仅指出了朱砂的毒副作用,而且还指出了火锻可使朱砂的毒性增强。中药学已将朱砂列为“有毒”中药,且忌火煅。

现代研究表明,朱砂内服过量可引起毒性。由于无机汞在人体内的吸收率为5%,甲基汞的吸收率可达100%。朱砂在厌氧有硫的条件下,PH7、温度37℃的暗环境中与带甲基的物质相遇均能产生甲基汞,而人体肠道正具备这些条件,故内服朱砂制剂增加了中毒机会。

朱砂在临床上的主要中毒表现为:

神经系统:失眠多梦,记忆力减退,头痛头晕,手脚麻木等

消化系统:初期表现为恶心,呕吐,咽喉肿痛,食欲不振,重者可出现消化道出血

泌尿系统:常表现在中毒后期,血压下降,心率紊乱或中毒性心肌炎等。汞吸收入血后通过生物膜进入红细胞与血红蛋白的巯基(-SH)结合,可侵害脑细胞、胎儿、精子、卵子、心、肝、肾等,还可抑制多种酶的活性,严重时发生急性肾功能衰竭而死亡。

1.性状鉴别

1.1 正品该品为块状或颗粒状集合体,呈颗粒状或块片状,鲜红色或暗红色,条痕红色或暗红色,具光泽,体重,质脆,片状者易破碎,粉末状有闪烁的光泽,无臭,无味。该品水飞时,片状或颗粒物易研碎,其混悬液呈朱红色,乳钵底部无残渣。

1.2伪品该品粉末状,呈暗红褐色,略带少量规则颗粒,颗粒具光泽,体重,质坚,无臭,无味。该品粉末处之染手,直火加热,暗红褐色迅速褪去,呈银灰色的粉末。水飞时,其颗粒不易研碎,其混悬液呈黑褐色,倾尽混悬液后,可见一层银灰色的砂状物。

2.理化鉴别

2.1 正品取粉末20g,装入密闭管中加热,管壁上出现黑色硫化汞,但加入碳酸钠共煮时,则可见金属汞球。

2.2 伪品同样取粉末20g,装入闭管中加热,管壁上无任何物质出现。

鉴别要点

朱砂纯品以色鲜红,有光泽,质脆体重,无杂质为佳。验看方法将少许朱砂置于玻璃板上,以笔管压碎,碎后内外色红为纯品,内色白的为夹石,质不佳。

朱砂为汞化合物类矿物辰砂族辰砂,主含硫化汞,为常用的重镇安神药。今发现一种朱砂伪品,其性状、理化鉴别如下。

综上所述,伪品在性状上与朱砂有显著差异,理化试验表明其中未含有汞成分,故此物不是朱砂。请各位同行在实践工作中注意甄别,以免误用。 [2]


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