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维蒂希反应

维蒂希反应Wittig反应)是醛或酮与三苯基磷叶立德(维蒂希试剂)作用生成烯烃和三苯基氧膦的一类有机化学反应,以发明人德国化学家格奥尔格维蒂希的姓氏命名。

维蒂希反应Wittig反应)是醛或酮与三苯基磷叶立德(维蒂希试剂)作用生成烯烃和三苯基氧膦的一类有机化学反应,以发明人德国化学家格奥尔格维蒂希的姓氏命名。

格奥尔格维蒂希在1954年发明该反应,并因此获得1979年诺贝尔化学奖。[3][4][5] 维蒂希反应在烯烃合成中有十分重要的地位。

维蒂希反应的反应物一般是醛/酮和单取代的磷叶立德。使用活泼叶立德时所得产物一般都是Z型的,或Z/E异构体比例相当;而使用比较稳定的叶立德或加入Schlosser改进时,产物则以E型为主。

磷叶立德1中的电负性碳进攻与醛酮羰基2中的碳原子,发生亲核加成。由于位阻原因,主要生成Ph3P和-O处于反式的产物33C-C键旋转得到偶极中间体44在-78°C时比较稳定。然后生成含氧四元环过渡态55发生消除得到顺式烯烃7和三苯基氧膦6

对于活泼的维蒂希试剂而言,与醛和酮反应时第一步的速率都较快,但第三步成环反应速率较慢,是速控步。但对于稳定的叶立德而言,R1基团可以稳定碳上的负电荷,第一步是速控步。因此总体的成烯反应速率减小,而且生成的烯烃中E型比例较大。这也是不活泼的维蒂希试剂与有位阻的酮反应很慢的缘故。


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